在NOx 催化处理研究中, 负载贵金属类催化剂是早研究和开发的, 并在实际应用方面也取得了相当大的进展 。由于贵金属类催化剂存在价格昂贵、活性温度范围窄和有氧存在时容易失活等缺点, 应用上受到一定的限制。因此开发这类催化剂的代用品是目前环保催化研究中的热门课题, 使用少量Pd的催化剂被认为是富有潜力的 。在开发Pd-基催化剂的过程中, 使用活性炭为载体具有独特的意义。这不仅因为活性炭具有大的表面积、良好的孔结构用丰富的表面基团, 同时还有良好的负载性能和还原性, 而后者在消除NOx 的过程中又是不可缺少的。可以设想, 当催化剂负载在活性炭上时, 一方面有可能制得高分散的催化系, 另一方面炭能作为还原剂参与反应, 提供一个还原环境, 降低反应温度并提高催化剂活性。
载体碳的酸处理
活性炭的灰分较高,一般用酸洗涤,大大降低活性炭载体的灰分含量 (特别是通过除去碱土金属和 重金属化合物),又使载体的表面官能化,这两种性 能对所催化的化学反应和产物的选择性都有有利影 响。用氢氧化钠处理载体,因化学清洗作用和酸碱中和反应,活性炭表面的酚羟基、内酯基和羰基浓度随之发生变化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中离解生成OH-,使溶液pH值升高至碱性,这有利于PdCl42-与按沉淀机理吸附在活性炭表面上。厉嘉云[5]提出经盐酸、氢氧化钠溶液或氨水处理的活性炭表面金属钯的平均粒径从大到小顺序为:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未处理)。而Radkevich等认为,钯分散度随着载体上官能团碱性的增强而增大。经一NH2改性的活性炭为载体的Pd催化剂比酸性含氧基团改性的呈现更高的金属分散度,在氢气氧化中表现出更高的催化活性。
载体碳的氧化处理
钯盐在还原前先改变成不可溶化合物,避免金属盐 自溶液被还原成金属时常会发生的晶体迁移和长大的问题。一般添加氧化剂对活性炭进行氧化预处理,一是对活性炭中的一些杂质进行选择性氧化,使其变成可溶性盐而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 团,破坏活性炭表面上的还原性基团,使钯金属更易于在载体表面上的均匀分布,而且可以防止钯金属吸附时的直接还原,有效抑制贵金属晶粒度的增大,可以采用过氧化氢和次氯酸钠作为氧化剂。艾伯斯 ·P等提出,采用一种氧化剂如过氧化氢,在钯盐被炭还原前先进行水解 ,这样改善了钯的分布,获得了高活性催化剂。黄伟等采用过氧化氢与次氯酸钠的混合物作为氧化剂对活性炭进行氧化处理,改善了催化剂中钯的吸附及钯在载体表面的均匀分布。
金属材料的硬度检测对应的国家标准:
GB/T230.1—2004《金属洛氏硬度试验第1部分:试验方法》
GB/T231.1—2002《金属布氏硬度试验第1部分:试验方法》
GB/T4340.1—1999《金属维氏硬度试验第1部分:试验方法》
GB-1818-94《金属表面洛氏硬度试验方法》
GB/T17394-1998《金属里氏硬度试验方法》
GB/T18449.1-2009《金属材料努氏硬度试验第1部分:试验方法》
GB/T4341-2001《金属肖氏硬度试验方法》
GB/T4342-1991《金属显微维氏硬度试验方法》
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